Lo primero que debes hacerte es con un cable de red cruzado. Esto si vas a cualquier tienda de informática te lo venderan o he haran uno allí mismo, y te costará unos 8-10 ?. Después lo que has de hacer es configurarlos. En Conexiones de red, sobre la conexión de área local, pulsa boton derecho y propiedades. Eliges la opción Protocolo Internet (TCP/IP) y pulsa el boton Propiedades. Asigna a cada ordenador una IP que han de estar dentro del mismo grupo. Por ejemplo: Ordenador A: 10.10.10.1 Ordenador B: 10.10.10.2

Para la máscara utiliza 255.255.255.0 en ambos.

Por otro lado en Panel de Control\Sistema\Nombre de equipo, debes asegurarte que en los dos ordenadores tengas el mismo nombre de grupo de trabajo. El nombre del ordenador diferente.

Espero que te sirva.